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Author:耐磨,高回弹,耐油     Date Posted:01 Feb 2024

浇注型聚氨酯弹性体产品,CPU聚氨酯制品

聚氨酯定制生产加工聚氨酯弹性体制品,采用进口高性能CPU原材料和先进的聚氨酯浇注工艺,根据使用情况定做耐油聚氨酯,耐磨聚氨酯,高回弹聚氨酯产品。

定制非标聚氨酯PU产品 江苏海得实聚氨酯科技 5 - 副本.jpg

聚氨酯产品:

聚氨酯板棒

聚氨酯胶辊

聚氨酯零部件

聚氨酯配件

聚氨酯TPU皮带

聚氨酯非标定制

聚氨酯内衬

聚氨酯轮子

聚氨酯刮胶刮刀清扫器

聚氨酯制品特性:产品组成及特性高强度硬质聚氨酯泡沫保冷管托,是以多官能度有机异及混合聚醚多元醇为首要质料?在催化剂及多种特殊增加剂存在的条件下,相互效果,经复杂的化学反应制得的一种硬质聚氨酯泡沫塑料?在制品消费进程中,因为选用了特定的较大官能度的聚氨酯质料,及科学选用选择助剂材料和物料配比,有效地前进了制品抗压强度,而且制得的保冷管托制品理化功能完好可满意使用工艺中各项恳求,经有关部门检测,各项目标抵达或超越国外同类产品技术程度,其制品具有如下长处:密度高,可依据不同使用场所,密度在200~500千克/立方停止调理?紧缩强度大,可达4~20MPa?导热系数0.052.具有低导热系数,低透湿系数,低吸水率,满意保冷恳求?具有耐水解安稳性,抗老化,耐酸碱等化学功能优异?不易平息,阻燃性满意恳求密度恳求;-165度-180度管托密度在300-500之间。

可运用醇类及类,耐高温蒸气,对气体具杰出的不渗透性。缺点:不建议用于食物用途或是于氢之中。高温水蒸汽之密封件卫浴设备密封件或零件。制动(刹车)中的橡胶零件。散热器(轿车水箱)中的密封件。er)由与丁二烯共聚合而成,含量由18%~50%,含量越高,对石化油品碳氢燃料油之抵挡性愈好,但低温功能则变差,一般运用温度规模为-25~100℃。丁晴胶为现在油封及O型圈常用之橡胶之一长处:具杰出的抗油,抗水,抗溶剂及抗高压油的特性具杰出的紧缩性,抗磨及伸长力。缺点:不合适用于极性溶剂之中,例如类、臭氧、烃,MEK和。用于制作燃油箱、油箱以及在石油系液压油、汽油、水、硅油、二酯系油等流体介质中运用的橡胶零件,特别是密封零件。

聚氨酯弹性体通常有聚醚/聚酯多元醇、异氰酸酯、扩链剂、交联剂及少数助剂制得。分子间存在的大量氢键,赋予软段硬段聚集而构成微相别离结构,使弹性体具有强度高、耐性好、耐磨、耐油等优秀归纳功能,普遍用于工业各个范畴,并被誉为“耐磨橡胶”。但因为聚氨酯弹性体分子中含有脲基甲酸酯、缩二脲、醚、酯等基团,使弹性体在高温下易发生软化、组成等物理或化学变化,机械功能急剧下降。一般弹性体只能在80℃ 以下长期运用。聚氨酯弹性体的耐热性大致可由其本身的软化温度和热组成温度来权衡,而热组成进程又常常与其他降解进程(如氧化、水解、溶解等)一起停止,且相互促进。对这些现象停止分析并提出相应的改进方法。

  1.软化

  聚氨酯弹性体像许多高分子聚合物相同,高温下软化, 由弹性态转变成粘流态,机械强度快速下降。从化学视点来分析,弹性的软化温度首要取决于本身的化学组成、相对分子质量和交联密度等要素。一般来说,增大相对分子质量、前进硬段刚性(如分子中引进苯环)和硬段含量、增大交联密度等,均有利于软化温度的前进。关于热塑性弹性体,分子结构以线性为主,前进相对分子质量时弹性体软化温度也随之前进。关于交联型聚氨酯弹性体,交联密度比相对分子质量影响更大。所以能制作弹性体时,增加异氰酸酯或多元醇的官能度,使弹性体分子中部分构成热安稳的网状化学交联合构,或选用过量的异氰酸酯比率,在弹性体中构成安稳的异氰酸酯交联合构是前进弹性体耐热性、溶剂性和机械强度的有力手腕。当质料选用PPDI(对苯二异氰酸酯)时,因为2个异氰酸酯基团直接连在苯环上,在构成的硬段中具有较高的苯环含量,前进了硬段的刚性,然后前进弹性体的耐热性。

  从物理视点分析,弹性体软化温度取决于微相别离水平。据报道,不发生微相别离的弹性体软化温度很低,其加工温度只需70℃左右,而发生微相别离的弹性体则可达130~150℃ 。所以,增加弹性体的微相别离水平,是前进弹性体耐热的有效方法之一。可通过改动链段的相对分子质量散布、刚性链段含量来前进弹性体的微相别离水平,然后前进其耐热性。大部分研讨者以为,聚氨酯发生微相别离的缘由是软硬段之间的热力学不相容性,扩链剂种类、硬段及其含量、软段种类和氢键等对其均有较显着的影响。如与二醇扩链剂相比,二胺扩链剂MOCA(3,3-二氯一4,4-二氨基二苯甲烷)、DCB(3,3一二氯-联苯二胺)等在弹性体中构成的氨酯基的极性较大,硬段间可构成更多的氢键,增加了硬段之间的相互效果,前进弹性体微相别离水平;对称性芳香族扩链剂如p,p-联苯二酚、对苯二酚等有利于硬段的归整摆放和紧密堆积,然后有利于前进产品微相别离。脂肪族异氰酸酯构成的氨酯链段与软段具有较好的相容性,因此有更多的硬段溶解在软段中,使得微相别离水平下降,芳香族异氰酸酯构成的氨酯链段与软段相容性较差,微相别离水平则较高。丁羟聚氨酯因为软段不构成氢键,氢键只能在硬段发生,因此聚烯烃聚氨酯具有简直完好的微相别离结构。氢键对弹性体的软化点的效果也很大,固然软段中的聚醚、羰基均可与硬段中的NH构成氢键的大量存在, 相同也前进了弹性体的软化温度。曾经证明, 氢键在200℃ 时依然保存40% 。

  2.热组成

  氨基甲酸酯基团高温下发生如下组成:

  —RNHCOOR ——RNC0+HO —R

  —RNHCOOR ——RNH2 +CO2 + 烯

  —RNHCOOR ——RNHR+CO2 + 烯

  可见聚氨酯基的热组成首要有3种方法:① 构成原来的异氰酸酯和多元醇;② α—CH2基上的氧键开裂,并与第2个CH2上的1个氢键分离, 构成氨基甲酸和烯,氨基甲酸有组成成1个伯胺和二氧化碳:③ 构成1仲胺和二氧化碳。

  氨基甲酸酯结构的热组成:

  芳基一NHCO一芳基,~120℃ ;

  正烷基一NHCO一芳基,~180℃;

  芳基一NHCO一正烷基,~200℃;

  正烷基一NHCO一正烷基,~250℃。

  氨基甲酸酯热安稳性与其开始质料异氰酸酯和多元醇的种类有关,脂肪族异氰酸酯高于芳香族异氰酸酯,脂肪醇高于芳香醇。但有关文献报道脂肪族氨基甲酸酯热组成温度为160~180℃ ,芳香族氨基甲酸酯热组成温度为180~200℃ ,与上述数据不吻合,缘由可能与测验方法有关。实践上,脂肪族的CHDI(1,4一环已烷二异氰酸酯)和HDI(六亚甲基二异氰酸酯)确实比常用的芳香族MDI和TDI耐热性好。特别是具有对称结构的反式CHDI,现在已成为公认的耐热性最好的异氰酸酯,由它制备的聚氨酯弹性体有较好的加工性、优秀的耐水解性、高的软化温度、低的玻璃化转变温度、低的热滞后性和高的抗紫外线才能。

  聚氨酯弹性体中除了氨基甲酸酯基团外,还有脲基甲酸酯、缩二脲、脲等其他基团,这些基团在高温下也会发生热组成:

  一NHCONCOO—(脂肪族脲基甲酸酯),85~105℃ ;

  一NHCONCOO一(芳香族脲基甲酸酯),1O0~120℃ ;

  一NHCONCONH一(脂肪族缩二脲),1O0~110℃ ;

  一NHCONCONH—(芳香族缩二脲), 115~125℃ ;

  一NHCONH一(脂肪族脲),140—180℃ ;

  异氰脲酸酯环>270℃ 。

  缩二脲和脲基甲酸酯的热组成温度比氨基甲酸酯和脲低的多,异氰脲酸酯的热安稳性最好。在弹性体消费中,过量的异氰酸酯可别离与构成的氨基甲酸酯和脲进一步反应构成脲基甲酸酯和缩二脲交联合构, 虽可前进弹性体的机械功能,但他们对热极不安稳。

  要削减弹性体中的缩二脲和脲基甲酸酯等热不安稳基团,须从其质料配比和消费工艺思索,选用过量的异氰酸酯比率一起,应尽可能通过其他方法先在质料(首要指异氰酸酯、多元醇和扩链剂)中构成部分异氰酸酯环,然后再按正常工艺引进弹性体中。这已成为最常用的消费耐热和耐燃聚氨酯弹性体制品的方法。

  3.热水解和热氧化

  聚氨酯弹性体在高温下, 不只硬段简单发生热组成,软段也易发生相应的化学变化。聚酯型弹性体耐水性较差,高温下水解倾向更加严峻。50℃时聚酯/TDI/二胺的运用寿命可达4~5个月,70℃仅为两周,100℃ 以上只能保持几天。酯键遇热水和水蒸汽可组成为相应的酸和醇,弹性体中的脲基和氨基甲酸酯团也能够发生水解反应:

  一RCOOR + H20 ——-—→ RCOOH + HOR

  酯 酸 醇

  一RNHCONHR一 + H20 —→ RXHCOOH + H2NR—

  脲 氨基甲酸 胺

  一RNHCOOR一 + H20 —→ RNCOOH + HOR—

  氨基甲酸酯 氨基甲酸 醇

  聚醚型弹性体热氧化安稳性较差,醚基的α-碳原子上的氢易被氧化,构成一个氢过氧化物,通过进一步组成、开裂后生成了氧化物自在基和羟基自在基,氧化物自在基最后组成为甲酸酯或醛。

  不同的聚酯对弹性体的耐热性影响不大,而不同的聚醚则有必定的影响。如TDI-MOCA- PPG与TDI-MOCA-PTMEG相比,在121℃老化7d 时,其拉伸强度保存率别离为44% 与60% ,后者显着优于前者。缘由可能是PPG分子中带有支链,不利于弹性体分子的规整性摆放,使弹性体耐热性下降。聚醚的热安稳性次第为:PTMEG > PEG > PPG。

  聚氨酯弹性体中其他基团如脲、氨基甲酸酯等也会发生氧化和水解反应,但醚基最简单被氧化,而酯基最简单被水解,它们的抗氧化性和抗水解性次第别离是:

  抗氧化性:酯 > 脲 > 氨基甲酸酯 >> 醚;

  抗水解性:酯 < 缩二脲 脲基甲酸酯 < 氨基甲酸酯氨基甲酸酯 脲基 < 醚。

  为改进聚醚聚氨酯的抗氧化性和聚酯聚氨酯的耐水解性,人们还选用参与增加剂的方法,如在PTMEG聚醚型弹性体中参与1%的酚类抗氧剂Irganox1010,该弹性体的拉伸强度与不加抗氧化剂相比可前进3~5倍(1500C下老化168H后测验结果)。但不是每种抗氧剂对聚氨酯弹性体都有效果,只需酚型1rganox 1010和TopanOl051(酚型抗氧剂、受阻胺型光安稳剂、苯并三唑复合物)效果显著,且前者为最好,缘由可能是酚型抗氧剂与弹性体具有较好相容性。但因为酚型抗氧剂中酚羟基在安稳机理中扮演着重要角色,为防止该酚羟基与系统中异氰酸酯基团反应而“失效”,异氰酸酯与多元醇的比率不宜过大,且必需将抗氧剂加到预聚物和扩链剂中,若在消费预聚物进程中加人,则会大大影响安稳效果。防止聚酯型聚氨酯弹性体水解的增加剂首要是碳化二亚胺类化合物,它与聚氨酯弹性体分子中酯基水解而生成的羧酸反应,生成酰脲衍生物,阻止水解进一步停止。碳化二亚胺增加量为2% ~5%质量分数,可使聚氨酯水僻安稳性前进2~4倍。此外,叔丁基邻苯二酚、六亚甲基四胺、偶氮二甲酰胺等也有必定的抗水解效果。

  4其他

  弹性体分于中骨大量的极性基团.与非极性矿物油的亲和性较小,但遇到醇、酯、酮等极性溶剂和芳烃、卤代烷、酸、碱等介质时,溶解、溶胀和降解的倾向显着增加,高温下更加 重。所以,前进聚氨酪高温下的耐溶剂性、耐酸碱性、耐化学腐蚀性至关重要。现在,关于这方面研讨较少,首要是选用多官能度的肆氰酸酯或多元醇,使消费进程中构成化学交联网状结构。其次是选用耐溶剂性较强的原材料,如选用芳香族异氰酸酯(甲苯二异氰酸酪、二苯基甲烷 ,4-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4-二异银酸酯与25%以上聚韭甲基多异氰酸酚的混合物等),在多元醇分子中引进氰支链以前进弹性体中氰含量,前进多元醇伸羟基含量(选用环氧丙烷封端的多元醇),或在弹性体中构成“半一IPN”结构等,均可在必定水平上前进产品的耐溶剂功能。



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